ЗАНЯТИЕ № 2

Тема: 1 . Определение теплоты растворения соли ( практическая работа № 2).

2.Термохимия . Второй и третий законы термодинамики .

3. Термодинамика химического равновесия .

Цель: Научиться определять тепловой эффект растворения соли. Научиться определять направление химического процесса используя термодинамические потенциалы (свободную энергию Гиббса, свободную энергию Гельмгольца). Научиться рассчитывать константу химического равновесия с помощью таблиц термодинамических величин .

Профессиональная ориентация студентов

Ряд препаратов, используют в медицине - кристаллогидраты с различным содержанием воды ( Na2SO4 ∙ 10H2O , CuSO4 ∙ 5H2O , ZnSO4 ∙ 7H2O , Na2S2O3 ∙ 5H2O , CaSO4 ∙ 0,5 H2O и др.). . При хранении количество воды в кристаллогидрате меняется, что затрудняет приготовление стандартных растворов. Содержание воды в кристаллогидрате можно определить калориметрическим методом .

Химическая термодинамика изучает влияние внешних условий на направление и предел протекания произвольного процесса . Использование закономерностей, вытекающих из теории химического равновесия , позволяет увеличить выход при синтезе лекарственных веществ . Второй закон термодинамики позволяет предсказать направление протекания реакции в организме при участии лекарственной формы вещества. Этот закон также лежит в основе адсорбции , экстракции , смачивания , важных для жизнедеятельности человеческого организма , тесно связанных с механизмом действия лекарственных веществ .

Базовый уровень знаний и умений студентов

Сведения из курса математики , физики , неорганической химии и общей химии ( I курс ) и семинара "Основные понятия термодинамики . Первый закон термодинамики " .

Программа самоподготовки студентов

Подготовиться к занятию по материалам учебников и лекций , обратив внимание на следующие вопросы:

Тема 1 . Определение теплоты растворения соли.

1. Что такое теплота растворения и стандартный тепловой эффект растворения ?

2. Методика калориметрического измерения теплового эффекта процесса растворения.

3. Обработка экспериментальных данных.

Тема 2 . Термохимия . Второй и третий законы термодинамики .

1 . Определение второго закона термодинамики .

2. Математическое выражение второго закона термодинамики для обратимых и необратимых процессов .

3 . Настройка функции и направления течения произвольных процессов .

4 . Чему равна термодинамический коэффициент полезного действия?

5 . Закон Гесса и следствия из него .

6 . Что такое энтропия ? Каковы ее свойства?

7 . В отличие от первого закона термодинамики , второй закон имеет статистический характер . Что это значит?

8 . Какие функции называются характеристическими ?

9 . Энергия Гиббса и энергия Гельмгольца . Уравнение Гиббса - Гельмгольца.

10 . Третий закон термодинамики .

Тема 3 . Термодинамика химического равновесия .

1 . Понятие о химическом потенциале .

2 . Каково состояние называется равновесным ?

3 . Какой физический смысл константы равновесия ? От каких факторов она зависит?

4 . Сформулируйте принцип смещения химического равновесия Ле - Шателье - Брауна.

5 . Выведите соотношение между КР , Кх и КС для химической реакции .

6 . Для каких реакций константа равновесия КР равен равновесному давления в системе при данной температуре ?

7 . Уравнение изотермы , изобары и изохоры .

Информационная часть к практической работе № 2 «Определение теплового эффекта растворения соли»

 В основе калориметрического метода исследования термохимических процессов является уравнение теплового баланса системы:

Q = S(miCi) Dt = WDt                                        (1)

где Q - теплота , выделяемая ( поглощается ) в ходе процесса ; mi и Ci - массы и теплоемкости отдельных частей калориметра (посуда , мешалки , пробирки, термометры и т.д.) и калориметрической жидкости ; d t - изменение температуры в ходе термохимического процесса при отсутствии теплообмена с окружающей средой ; W - постоянная калориметра .

Как видно из уравнения ( 1 ) , стала калориметра W по физическому смыслу является количеством тепла , которое необходимо для нагрева всех частей калориметрической системы на один градус , то есть теплоемкостью калориметрической системы .

Таким образом , чтобы найти тепловой эффект d H любого процесса калориметрическим методом, необходимо определить постоянную калориметра W и изменение температуры d t , обусловленную самим процессом в расчете на 1 моль реагента.

Для CuSO4 ∙ 5H2O d H (растворения) составляет -15,76 ккал / моль.

Методика выполнения практической работы № 2 «Определение теплового эффекта растворения соли »

Берут порцию ( 10 г ) кристаллогидрата CuSO4 ∙ 5H2O и тщательно растирают в ступке. На аптечных весах взвешивают рассчитанную навеску (5 г ) измельченной соли и переносят ее в сухую пробирку.

В мерный цилиндр наливают 150 мл дистиллированной воды и переносят ее без потерь в калориметр . Опускают настроен термометр Бекмана и мешалку в калориметрическую жидкость (дистиллированная вода) и проводят калориметрический опыт .

5 первых минут выравнивают температуру термометра , стакан с водой и пробирки с солью. На 5 мин . 30 сек . высыпают без потерь соль в воду и перемешивают пустой пробиркой до полного растворения соли оставшиеся 5 минут.

Результаты измерений заносятся в таблицу .

Таблица

t, хв.

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

Т, град.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Обработка экспериментальных данных

1.           Вычисляют водный эквивалент калориметра W (см. предыдущую работу).

2.           На основании экспериментальных данных (см. таблицу) строят график зависимости температуры от времени. Масштаб выбирают следующий:

3.           1 мин. - 1 см; 0,1 ° - 1 см при d t <1 ° и 0,2 ° - 1 см при d t> 1 °.

4.           Из полученного графика определяют d t.

5.           Рассчитывают теплоту растворения кристаллогидрата на основании экспериментальных данных по следующему уравнению:

.

6. Вычисляют относительную погрешность эксперимента.

Ситуационные задачи

1 . Какая максимальная механическая работа может быть выполнена человеком в результате окисления 2 г глюкозы , если КПД живого организма равен 0,4 ?

2 . На основе закона Гесса рассчитайте стандартный тепловой эффект реакции

CH4 (г) + 2H2S (г ) = CS2 (г) + 4H2 (г ) по теплоте сгорания и по теплоте образования .

4 . Рассчитайте изменение энтропии при плавлении 12 г противогрибкового антибиотика гризеофульвина , если температура плавления его 2170С , а удельная теплота плавления 99 Дж / ​​г.

5. Удельная теплоемкость жидкого хлора Сп = 0,223 кал / (г * К). Найти изменение энтропии при нагревании 1 г жидкого хлора от -50 до -40 º С.

6. Восстановление Fe3O4 оксидом углерода ( II) происходит по уравнению :

Fe3O4 ( к ) + СО (г ) = 3FeO ( к ) + CO2 ( к ), d Н = 35,44 кДж / моль.

Определите возможность протекания данной реакции при стандартных условиях . При какой температуре будет происходить восстановление Fe3O4?

Дополнительные данные: S0 ( Fe3O4 ) = 150,84 Дж / ​​моль * К ; S0 ( FeO ) = 54,05 Дж / ​​моль * К.

7. В какую сторону сместится равновесие реакции СО2 С ↔ 2СО ; dН = 172,6 кДж :

а) при повышении температуры , б) при повышении давления ?

8. Каким путем можно повысить выход NO2 в реакциях , протекающих по уравнениям :

а ) 2NO + O2 = 2NO2 ; ΔH = - 113 кДж

б) N2O4 ↔ 2NO2 ; ΔH = 58,2 кДж ?

9. В процессе синтеза аммиака при температуре 500 º С установилось равновесие , когда концентрации веществ были : [ N2 ] = 0,3 моль / л , [ Н2 ] = 0,9 моль / л , [ NH3 ] = 0,4 моль / л . Вычислите константу равновесия и выразите ее значение через концентрации и парциальные давления газов.

Исходный уровень знаний и умений студентов

Студент должен знать :

1 . Что такое стандартное значение теплового эффекта растворения.

2 . Методика проведения калориметрического определения теплового эффекта растворения.

3 . Определение и математическое выражение II и III законов термодинамики .

4 . Свойства энтропии и ее размерность .

5 . Уравнение Гиббса - Гельмгольца , его анализ и практическое применение .

6 . Взаимосвязь между начальными и равновесными концентрациями реагентов.

7 . Взаимосвязь между константами равновесия КР , Кх и КС .

8 . Уравнение изотермы и изобары - изохоры химической реакции .

Студент должен уметь :

1.     Настраивать термометр Бекмана .

2.     Работать с калориметром .

3.     Определять стандартную теплоту растворения.

4.     Оценивать точность измерений .

5.     Рассчитывать изменение энтропии при прохождении различных процессов .

6.     Рассчитывать термодинамическую возможность и направление самопроизвольного протекания химических реакций .

7.     Рассчитывать температуру начала прохождения реакции в заданном направлении.

8.     Рассчитывать константу равновесия и степень превращения исходных веществ .

9.     Проводить расчеты с использованием уравнений изотермы и изобары химической реакции .

Источники информации:

1.     Евстратова К.И., Купина И.А., Малахова Е.Е. Физическая химия. – М.: Высшая школа, 1990. –  487с.

2.     Красовский И.В., Вайль Е.И., Безуглый В.Д. Физическая и коллоидная химия. – К.: Вища школа., 1983. – 345 с.

3.     Амирханова Н.А., Беляева Л.С., Белоногов В.А. Задачник по химии. – Уфа: Изд-во УГАТУ, 2002. – 117 с.

4.     Бугреева Е.В., Евстратова К.И.,  Купина Н.А. Практикум по физической и коллоидной химии. – М.: Высш. шк., 1990. – 255 с.

5.     Материалы сайта http://www.tdmu.edu.te.ua/